*🌹 السكريات الثنائية Dissacharides 🌹*
السكريات الثنائية Dissacharides :
هي سكريات مكونة من وحدتي سكر أحادي متصلين بإرتباط إيثيرى أو أسيتالي.
ويتم الاتحاد بين إحدى مجموعات هيدروكسيل من جزيء ومجموعة هيدروكسيل التابعة لمجموعة نصف أسيتال من جزيء أخر، وذلك لإستكمال تكون الأسيتال.
↩️ويدعي هذا بالإرتباط الجلايكوزيدي .
وقد تكون مجموعة الهيدروكسيل الأولى نفسها تابعة لمجموعة نصف أسيتال ، فتختفي قدرة الناتج على التحول الى البناء المفتوح ولذلك لا يظهر الدوران التلقائي ، ولا الاختزال .
⏮️لكن إذا كانت الهيدروكسيل الأولى غير تابعة لمجموعة نصف الأسيتال أحتفظ السكر بقدرته على التحول إلى البناء المفتوح ،
ولذلك يبدي ظاهرة الدوران التلقائي ، كما انه يكون سكراً مختزلاً ،
ويكون الأوزازون .
3-5-1-أهم السكريات الثنائية Disaccharides
3. Sucrose
αα-D-Glucopyranosyl-
(1= 2)-β-D-fructofuranoside
2. Lactose
β-D-Galactopyranosyl-
(1→ 4)-D-glucopyranose
1. Maltose
αα-D-Glucopyranosyl-
(1→ 4)-D-glucopyranose
وتعيين البناء لسكر ثنائي معين يجب أن يتضمن ( أ ) أي من السكريات الأحادية يعمل كنصف أسيتال ، وأي منها يعمل كمكون كحولي للجلايكوزيد (ب) أي من مجموعات الهيدروكسيل العديدة في السكر الأحادي تعمل عمل المكون الكحولي وساهمت في الرابطة الجلايكوزيدية ( جـ ) الترتيب الفراغي (ألفا او بيتا ) للرابطة الجلايكوزيدية و (د) حجم الحلقة ( فيورانوز أو بيرانوز ) في كل وحدة من السكر الأحادي .
ومن أنواع السكريات الثنائية الهامة هي السكروز ، واللاكتوز والمالتوز وسيللوبيوز .
*أ-(+) السكروز Sucrose :*
السكروز هو أكثر السكريات الثنائية أهمية ،
وهو سكر المائدة الاعتيادي الذي نأكله كل يوم ، ويوجد في كثير من النباتات ، واشهرها قصب السكر والبنجر ، ومنهما يستخرج صناعيا .
والسكروز مادة صلبة ، متبلرة ، عديمة اللون وشديدة الحلاوة ، وتنصهر في الدرجة 160oم ، يذوب السكروز في ثلث وزنه من الماء ، ومحلوله المائي يدور الضوء المستقطب إلى اليمين (66.5o) ، وهو قليل الذوبان في الكحول ، وعديم الذوبان تقريباً في الإيثير ، إذا سخن إلى درجة حرارة أعلى من درجة انصهاره ، تغير لونه وأصبح لونه بنياً ، وتكونت مادة تعرف بالكرامل ، تستعمل في صناعة الحلوى .
↩️يتحلل السكروز مائياً عند تسخينه مع الأحماض المعدنية المخففة أو حين يعالج بإنزيم الانفرتاز (Invertase) " من الخميرة " ليعطي كميات متساوية من D -(+)-جلوكوز ، و D -(-) فركتوز . وبناء على ذلك فان السكروز ، سكر ثنائي مبنياً من وحدة واحدة من كل من هذه السكريات الأحادية .
C12H22O11 C6H12O6 + C6H12O6
امول D -(+)جلوكوز. +
امول D -(-) فركتوز امول سكروز
↩️ولما كانت قدرة الفركتوز على تدوير الضوء المستقطب جهة اليسار (-93o ) أكبر من قدرة الجلوكوز على ذلك جهة اليمين (52.50o+) ، ، فان السكروز الذي يدور الضوء المستقطب ناحية اليمين ، يتحول بعد عملية التحلل المائي إلى مخلوط يدور الضوء المستقطب في عكس الاتجاه ، ولهذا يطلق على ناتج التحلل المائي للسكروز بالسكر المحول ( Invert Sugar)
⏮️والسكروز سكر غير مختزل ،
فهو يعطي إختبارات سلبية مع محاليل بندكت ، وفهلنج وتولن ، وكذلك فهو لا يعطي أوزازون ،
ولا يحدث فيه دوران تلقائي ،
وبما أن كل من الجلوكوز والفركتوز من السكريات المختزلة ، فيجب أن يكون إرتباطهما في السكروز بطريقة ما. بحيث تمنع إحتمال تكوين مجموعة النصف أسيتال في الجلوكوز والنصف كيتال في الفركتوز ، ويجب أن يتضمن حذف جزيء الماء بين مجموعات الهيدروكسيل على كل ذرة كربون انوميرية في الصيغة الحلقية للجلوكوز والفركتوز على لتوالي .لذلك فان الهكسوزين متصلان بارتباط جلايكوزيدي بين الكربون الأول في الجلوكوز ( المجموعة الألدهيدية ) والكربون الثاني في فركتوز (المجموعة الكيتونية ).
لأن هذه هي الطريقة الوحيدة التي تضمن ان تكون مجموعتا الكربونيل على صورة أسيتالات أو جلايكوزيدات ، والتي تفسر خواص السكروز ، مثل عدم قدرته على الاختزال ، والدوران التلقائي ، أو تكوين الاوزازون وغيرها من الخواص الأخرى .
⏮️ويمكن تقدير حجم الحلقات في كل شطر من السكر الأحادي بتحول كل مجموعات الهيدروكسيل في السكروز إلى ميثوكسيلات (OCH3) أولاً ( بواسطة كبريتات ميثيل وقاعدة ).
⏮️ ويعطي تحلل ثماني ميثيل سكروز الناتج رباعي ميثيل جلوكوز، ورباعي ميثيل فركتوز . ورباعي ميثيل جلوكوز الناتج ينقصه مجموعات ميثيل على الكربون الأولى والكربون الخامسة ، حيث كانت ذرة الكربون الأولى مستخدمة في الإرتباط بوحدة الفركتوز ، وذرة الكربون الخامسة متورطة في تكوين الحلقة وبالمثل ، فان رباعي ميثيل فركتوز ينقصه مجموعات ميثيل على الكربون الثانية والكربون الخامسة ، والأخيرة هي التي يفترض أن تكون
>>Click here to continue<<